28.12 非金属卤化物及卤氧化物:
— 氯化物及氯氧化物:
11 — — 碳酰二氯(光气)
12 — — 氧氯化磷
13 — — 三氯化磷
14 — — 三氯化磷
15 — — 一氯化硫
16 — — 二氯化硫
17 — — 二氯化硫
19 — — 其他
90 — 其他
一、非金属氯化物
这类二元化合物中最重要的化合物有:
(一)碘的氯化物:
1.氯化碘(ICl),通过氯直接作用于碘制得。在温度27℃以上时为深棕色液体;低于这个温度时为浅红色结晶体。比重约为3。遇水分解;能严重灼烧皮肤。用于有机合成中作为碘化剂。
2.三氯化碘(ICl3),产生方法同一氯化物或从氢碘酸获得。黄色针状,溶于水。比重约为3。用途同一氯化物,也用于医药。
(二)硫的氯化物:
1.二氯化二硫(S2Cl2),通过氯作用于硫制得,为商品氯化硫,一种黄色或浅红色液体,暴露于空气中时会散发出使人窒息气味的烟雾;遇水分解。比重约为1.7。作为一种硫的溶剂,用于橡胶和古塔波胶的冷硫化。
2.二氯化硫(SCl2),从一氯化物制得。浅红棕色液体,遇水也分解;相当不稳定。比重约为1.6。用途包括:橡胶的冷硫化、在制造合成染料(特别是硫靛蓝)中作为氯化剂。
(三)磷的氯化物:
1.三氯化磷(PCl3)。通过氯直接作用于磷而得,为无色液体,比重约为1.6;具有腐蚀性及催泪作用,并有刺激气味。在潮湿空气中发烟,遇水分解。主要在有机合成(例如,制造氯化酸、染料等)中作为一种氯化剂;也用于制造陶瓷,能使陶瓷表面光亮。
2.五氯化磷(PCl5),从三氯化磷制得,白色或浅黄色晶体。比重约为3.6。和三氯化磷一样,在潮湿空气中发烟;遇水分解,具催泪性。用于有机化学中作为氯化剂或催化剂(例如,配制氯化靛红)。
本品目不包括氯化磷(PH4Cl)(品目28.53)。
(四)砷的氯化物:
三氯化砷(AsCl3),通过氯作用于砷或盐酸作用于三氧化砷制得。油状无色液体,在潮湿空气中发烟;剧毒。
(五)硅的氯化物:
四氯化硅(SiCl4),通过氯气作用于硅石和煤的混合体,或作用于硅、硅青铜或硅铁而制得。无色液体,比重约为1.5。在潮湿空气中会释放出令人窒息的白色烟雾〔氯化氢(HCl)〕。遇水分解生成胶凝硅,并放出HCl烟雾。用于制二氧化硅及高纯硅、硅酮及烟幕。
本品目不包括硅化氢的替代产品,例如,三氯硅烷(SiHCl3)(品目28.53)。
本品目还不包括四氯化碳(四氯代甲烷)(CCl4)、六氯乙烷(六氯化碳)(C2Cl6)、六氯化苯(ISO)(C6Cl6)、八氯化萘(C10Cl8)及类似氯化碳;它们都是碳氢化合物的氯化衍生物(品目29.03)。
二、非金属氯氧化物
这些三元化合物主要包括:
(一)硫的氯氧化物:
1.二氯氧化硫(亚硫酰氯)(SOCl2),通过用三氧化硫或磺酰氯氧化二氯化硫制得,为无色液体;比重约为1.7。会散发出令人窒息的烟雾;遇水分解。用于制造有机氯化物。
2.二氯二氧化硫(磺酰氯)(“二氯磺酸”)(SO2Cl2),通过曝露于日光下或有催化剂(樟脑或活性碳)存在下氯作用于二氧化硫制得。为无色液体,比重约为1.7。在空气中发烟;遇水分解;有腐蚀性。在有机合成(例如,在酰基氯的制造)中作为氯化剂及磺化剂。
本品目不包括氯磺酸(ClSO2·OH)(品目28.06)。
(二)二氯氧化硒
二氯氧化硒(SeOCl2)与亚硫酰氯相类似。通过四氯化硒作用于二氧化硒而得。在温度10℃以上时为黄色液体,在空气中发烟;低于10℃时为无色结晶体;比重约为2.4。遇水分解。用于有机合成或内燃发动机气缸的脱碳处理。
(三)亚硝酰氯(氯氧化氮)(NOCl)
桔黄色具有窒息气味气体;有毒;用作氧化剂。
(四)三氯氧化磷(磷酰氯)(POCl3)
通过氯酸钾处理三氯化磷,硼酸处理五氯化磷或碳酰氯作用于磷酸三钙制得。无色液体,比重为1.7。具有刺激气味,在潮湿空气中发烟,遇水分解。在有机合成中作为氯化剂,也用于制造无水醋酸或氯磺酸。
(五)氯氧化碳(碳酰氯、光气)(COCl2)
在兽碳黑或木炭存在下氯作用于一氧化碳,或发烟硫酸作用于四氯化碳制得。无色,8℃及以下时呈液态,高于8℃时为气态;报验时为液化气或加压后装于重型钢容器内。当溶于甲苯或苯时,应归入品目38.24。
它是一种剧毒催泪产品。作为氯化剂广泛用于有机合成(例如,制造酰基氯、氨基衍生物、米蚩酮以及有机染料工业的中间体)。
三、其他非金属卤化物及卤氧化物
本组包括所有其他非金属卤化物(氟化物、溴化物及碘化物)。
(一)氟化物
1.五氟化碘(IF5),一种发烟液体。
2.氟化磷及氟化硅。
3.三氟化硼(BF3)。在硫酸存在下对氟化钙及粉状氧化硼加热制得。为无色气体,在潮湿空气中发烟;对有机产品起碳化作用。吸水性强,吸水后形成氟硼酸。用作脱水剂并在有机合成中作为催化剂,与有机物(例如,二乙基醚、醋酸或酚)一起生成络合物;这些化合物也用作催化剂,归入品目29.42。
(二)溴化物
1.溴化碘(一溴化物)(IBr),由溴和碘两种元素化合生成。黑红色晶体块,与碘相似,溶于水。用于有机合成。
2.磷的溴化物
三溴化磷(PBr3),通过溴作用于溶于二硫化碳的磷而得,为无色液体。在潮湿空气中发烟;遇水分解,比重约为2.8,用于有机合成。
本品目不包括溴化磷(PH4Br)(品目28.53)及溴化碳(29.03)。
(三)碘化物
1.磷的碘化物
二碘化磷(P2I4),通过碘作用于溶于二硫化碳的磷而得,为桔红色晶体,散发出有色烟雾。
三碘化磷(PI3),用类似的方法制得;为暗红色结晶片。
碘化磷(PH4I)归入品目28.53。
2.砷的碘化物
三碘化砷(AsI3),红色结晶体;由碘和砷生成。有毒,具有挥发性。用于医药及在化验室中作试剂。
3.碘与其他卤素的化合物,参见以上一(一)、三(一)1及三(二)1。
(四)除氯氧化物外的卤氧化物。
1.氟氧化物,例如,三氟氧化磷(磷酰氟)(POF3)。
2.溴氧化物,例如,二溴氧化硫(亚硫酰溴)(SOBr2),一种桔红色液体,以及三溴氧化磷(磷酰溴)(POBr3),为薄片状晶体。
3.碘氧化物。
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